即使僅暴露于空氣或氧,炭幾乎總是締結(jié)相當數(shù)量的氧,即化學吸著氧。氧被碳牢固固定,僅僅在真空中或惰性氣體中高溫熱處理時作為碳氧化物放出。類似地,眾所周知。所有微晶炭包含有化學鍵合氫,其數(shù)量取決于它形成的歷程。氫如此牢固地被吸住以致即使在1200℃也不完全放出。這些炭用氨處理也能固定氮,用H?S, CS?, S處理時固定硫,用氣相處理固定氯。用氣相或液相溶液處理固定嗅,這些處理分別導致穩(wěn)定的碳一氮、碳一硫、碳-氯或碳一嗅表面結(jié)構(gòu)(表面化合物),也有證據(jù)表明,炭可以吸附某些分子形式,如酚、胺、硝基苯、表面活性劑等,以及其他某些離子形式?;钚蕴扛男苑椒ê芏?,下面介紹幾種常見的。
一、活性炭表面氧化改性
除非特別仔細處理,炭總是附著不同數(shù)量的化學吸著氧。事實上,這種結(jié)合氧通常使炭在某些方面變得更有用,炭通常通過化學吸著氧,產(chǎn)生許多反應。例如,炭可分解氧化氣體如臭氧、氮氧化物等。它們還分解銀鹽、鹵素、三氯化鐵、次氯酸鈉、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫代硫酸鈉、過氧化氫和硝酸水溶液,在所有情況都有化學吸著氧并在炭表面上建立氧化物層。炭也可以在空氣、CO?或氧中熱處理而氧化。用氧處理所形成表面氧化物的性質(zhì)和數(shù)雖取決于炭的性質(zhì)和它形成的歷程、它的表面積和處理溫度,炭中的氧通常出現(xiàn)在具有吸附特性、表面反應和表面行為的位置,氧化改性處理改變活性炭性能于是,它的出現(xiàn)將大大改變炭的表面性質(zhì),稱為氧化改性處理改變活性炭性能。
二、表面浸漬改性
在炭化料中浸漬金屬鹽可改變最終產(chǎn)品的氣化特性和多孔結(jié)構(gòu),該方法已用來獲得具有特定微孔結(jié)構(gòu)的炭。通過化學試劑(它作為吸附相的一部分)也可改變炭的表面行為和吸附特性。
三、炭的鹵化改性
鹵素吸附是物理和化學吸附,過程包括:在炭表面未飽和中心的吸附、與化學吸著氫的交換、炭的表面氧化等。取決于炭表面性質(zhì)、炭中氧和氫的含量、實驗條件以及鹵素物質(zhì)的性質(zhì)。以碳一鹵素表面化合物的形式固定在炭表面上的鹵素是熱力學穩(wěn)定的,并且可能在真空下加熱至1000℃也不能排除(如果炭中沒有剩余的氫)。部分鹵素可能用堿性氫氧化物存在下的OH基團和氨氣存在條件下的NH:基團通過熱處理以交換。
四、由硫表面化合物改性
碳一硫表面化合物常常包含相當數(shù)量的硫,它可能高達40%~80% (甚至不含無機雜質(zhì)硫)。這些表面化合物既不可用溶劑萃取也不能在真空中于1000℃熱處理完全分解,但它們可在500-700℃范圍于氫氣中熱處理,作為硫化氫完全排除。它們通常在硫蒸氣存在條件下加熱炭而形成,或在含硫氣體如硫化氛、二氧化硫和二硫化碳等存在條件下加熱炭而形成,或由炭化含硫有機化合物、在硫元素存在下炭化有機材料等獲得。不同過程形成的碳-硫表面化合物,與其非化學計量特性和化學行為存在許多類似性。
五、由氮表面化合物改性
碳一氮表面化合物的形成和它們對炭表面改性的影響已有不少報道。Boehm等人的研究表明,當氧化炭用氨加熱時,氮被固定到炭表而。溫度不高時,固氮量相當于酸基數(shù)目(由氫氧化鈉中和容過所確定),這歸因于錢鹽的形成。該炭變成是憎水性的,并且對(堿性)亞甲藍的吸附容量明顯改變。
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